问题——低碳烯烃是现代有机化工的基础原料,广泛用于塑料、合成橡胶和精细化学品生产。长期以来,如何以合成气(一氧化碳和氢气)为原料直接制备乙烯、丙烯、丁烯等低碳烯烃,一直是学术界和产业界关注的重点。现有路线中,费托合成是合成气转化的重要工业过程,但用于制烯烃时常受制于工况苛刻、选择性受限等问题。 原因——一方面,传统费托合成制烯烃往往需要300摄氏度以上、压力超过2兆帕——能耗较高——也推升设备投入与运行成本。另一方面,即使在相对温和条件下,体系也普遍存在“转化率—选择性”难以兼顾的矛盾:一氧化碳转化率提高时,低碳烯烃选择性往往明显下降,使得在较高转化率下实现目标产物高选择性变得困难。根本原因在于,一氧化碳活化、碳—碳偶联及后续氢化等多步反应之间的协同关系难以稳定调控;同时催化剂结构与界面状态在反应中会动态变化,反应路径容易偏向生成甲烷或高碳数产物等非目标方向。 影响——据大连化物所介绍,孙剑研究员、葛庆杰研究员团队从反应本征机理出发,提出引入特定亲水羟基助剂,以重塑反应界面并提升一氧化碳活化效率的新策略。在钠—钴—锰催化体系中,羟基助剂促使表面形成富羟基的反应界面,并诱导生成低对称性三斜相结构的钴锰复合氧化物新催化位点,从而在温和条件下实现性能提升:在250至260摄氏度、0.1兆帕条件下,一氧化碳转化率可达80%,低碳烯烃选择性达60%,总烯烃选择性超过80%,并可适配较宽的氢碳比范围。对应的论文已于北京时间4月1日夜间在国际学术期刊《自然》上线发表。 对策——从机制层面看,研究深入表明,羟基助剂可抑制催化剂在反应中的过度还原与碳化趋势,稳定活性氧化物相,从源头改善一氧化碳活化与碳—碳偶联之间的匹配关系,为缓解“高转化与高选择难以同时实现”的共性难题提供了可验证思路。该策略也为一氧化碳/二氧化碳催化转化过程中多相活性结构的动态演化研究提供了新的实验依据,有助于推动催化材料设计从经验试错转向机理驱动。在应用层面,温和且接近常压的条件意味着装置安全性有望提升,压缩与循环能耗降低,工程放大难度也相对下降,为后续工艺集成与连续化运行优化提供了空间。 前景——我国能源资源禀赋特点是“富煤、贫油、少气”,发展以合成气为关键中间体的转化技术,对保障能源安全、拓展化工原料来源具有现实意义。随着煤制气、生物质气化以及工业尾气制合成气等路径的发展,合成气来源更加多元。若能在更低能耗、更温和工况下高效制备低碳烯烃,有望为煤炭清洁高效利用和低碳化工过程提供新的技术选择。研究团队表示,下一步将围绕羟基助剂调控一氧化碳/二氧化碳催化转化体系的构筑方式、活性位结构演化与反应过程优化等关键问题持续推进研究,促进从实验室发现走向工程可用技术。
从“能不能反应”到“如何高效可控”,再到“更低能耗与可持续”,化工核心技术的迭代往往取决于对微观机制的深入理解,以及对工程约束的重新权衡。此次温和条件下实现合成气向低碳烯烃高效转化的进展,为煤基化工向高端化发展提供了新的技术选项,也提示未来清洁能源与化工的耦合,需要在催化材料、过程强化与全生命周期评估各上形成合力,让实验室突破更稳健地转化为产业竞争力。